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Sandbox Physics
电子与原子核怎样一起运动

L3 · 第 6 章

绕过锥形交叉,为什么重逢时会相消

电子态沿闭合路径绕过锥形交叉一圈,可以带回一个负号。单独看这份态,概率密度没有变化;让它与另一条路径的振幅重合,负号便能把亮纹变成暗纹。几何相位把“走过哪条路”留在了可比较的干涉结果里。

一圈以后,电子本征矢反了号

采用无量纲电子哈密顿量 He=(xyy−x)H_e=\begin{pmatrix}x&y\\y&-x\end{pmatrix},两条能量为 E±=±x2+y2E_\pm=\pm\sqrt{x^2+y^2}。令 x=Rcos⁡θx=R\cos\theta、y=Rsin⁡θy=R\sin\theta,正半径 RR 固定,角度沿逆时针增加。一个连续的低能实本征矢可写成下式。

角度增加一整圈,本征矢的半角增加半圈,两个分量同时反号。本征能量已回到起点,电子态却带着负号。这对应几何相位 π\pi,也就是单位模因子 −1-1。

∣u−(θ)⟩=(−sin⁡(θ/2)cos⁡(θ/2)),∣u−(θ+2π)⟩=−∣u−(θ)⟩|u_-(\theta)\rangle=\begin{pmatrix}-\sin(\theta/2)\\\cos(\theta/2)\end{pmatrix},\qquad |u_-(\theta+2\pi)\rangle=-|u_-(\theta)\rangle
这个连续实规范绕圈后并不单值。把端点符号关系保留,才能正确计算闭合路径。

对应阅读:M. V. Berry · C. A. Mead & D. G. Truhlar

相位要连同整圈的重叠一起算

在离散路径上,设相邻点低能态为 ∣uj⟩|u_j\rangle。把相邻内积除以它的模,再把整圈乘起来,包括最后一点回到起点的那一步,就得到闭合路径的相位因子。

若任意一个本征矢乘上局部相位,相邻两个内积会各带一个相反因子,乘积中恰好抵消。这叫规范不变。对于这里的实双态模型,包围原点的平滑路径给出负号,不包围则给出正号。路径经过原点时本征态失去唯一性,必须回到包含态间转移的动力学。

W=∏j=0N−1⟨uj∣uj+1⟩∣⟨uj∣uj+1⟩∣,uN=u0W=\prod_{j=0}^{N-1}\frac{\langle u_j|u_{j+1}\rangle}{|\langle u_j|u_{j+1}\rangle|},\qquad u_N=u_0
在本实模型中,乘积为正一或负一;一般复本征态中,它可为任意单位模复数。

用对称双臂单独比较几何相位

指定两条引导路径 (x,y)=(c+Rcos⁡θ,Rsin⁡θ)(x,y)=(c+R\cos\theta,R\sin\theta)。上臂从左端沿上半圈到右端,下臂沿下半圈。两臂互为镜像,沿程能量与走行时间相同,动力学相位相等。两臂合成的闭合路径是否包围原点,由中心偏移 cc 与半径 RR 决定。

这是引导绝热双臂振幅模型:核路径由外部指定,没有求解完整二维核薛定谔方程。重合坐标 qq 是理想输出端的横向无量纲坐标,高斯 包络 G(q)G(q) 积分为一。固定空间条纹波数为 kk,外加相对相位为 φ\varphi,上臂权重为 ww。

合束器先把两臂复振幅相加或相减,再各除以根号二。上臂振幅正比于 w eikq\sqrt w\,e^{ikq},下臂正比于 1−w e−i(kq+φ+γ)\sqrt{1-w}\,e^{-i(kq+\varphi+\gamma)}。两者相乘的交叉项给出余弦。

理想平衡合束器产生两组输出分布。两端相加等于包络,概率守恒;几何相位 γ\gamma 改变两端如何分配同一份总概率。

pA,B(q)=G(q)2[1±2w(1−w)cos⁡(2kq+φ+γ)]p_{A,B}(q)=\frac{G(q)}2\left[1\pm2\sqrt{w(1-w)}\cos(2kq+\varphi+\gamma)\right]
输出是指定双臂模型的理想干涉分布。去掉几何相位的对照保留相同路径、权重、包络和外加相位。
简并点振幅分开振幅重合
两条路径带着相对相位重逢。概念示意,位置和高度未按数值比例绘制。

完整算例:中心亮纹怎样变成暗纹

取两臂等权 w=1/2w=1/2,外加相位 φ=0\varphi=0,观察中心 q=0q=0。不包围交叉时 γ=0\gamma=0,输出 A 的中心密度为 G(0)G(0),B 为零。包围后 γ=π\gamma=\pi,两端互换。

再加一个 π\pi 的外部相位,两次负号抵消,A 中心恢复为亮纹。若改成不等权 w=0.92w=0.92,干涉可见度为 20.92×0.08≃0.5432\sqrt{0.92\times0.08}\simeq0.543,即使相消位置也会留下背景,因为两臂振幅大小有差别。

观察到相位效应前,先检查路径的适用条件

把回路移到不再包围原点的位置,围绕原点的次数就会改变。连续移动过程中,必然经过一条触及简并的路径;这时最小能隙降到零,电子可能无法绝热跟随。实验会标出小能隙区域,不能把那段路径当作理想绝热循环。

同样的相位可由不同形状的包围路径给出;改变绕行快慢却会改变动力学相位。这里利用镜像双臂控制了后一项。真实分子中的核分支还会改变路径权重、波包宽度和到达时间,研究时要把这些因素一起处理。

动手检验预测

移动绕行圆,翻转中心条纹

  1. 先保持两臂等权、外加相位为零,预测包围交叉时中心输出会怎样。
  2. 拖动路径或改变圈心偏移,比较保留与去掉几何相位的同一组输出。
  3. 选外加半圈相位预设,再改变两臂权重,分别解释条纹位置与对比度。

练习与解释性答案

  1. 若把路径上的一个电子本征矢反号,正确的闭合重叠乘积会怎样?

    展开解释

    相邻两项各多一个负号,乘起来抵消。整圈相位与最终干涉分布保持不变。

  2. 只观察一条路径上的电子态模平方,能看出绕圈后的负号吗?

    展开解释

    模平方保留不了这个整体负号。需要与另一份振幅重合,或比较闭合路径电子态的相位关系。

来源与计算范围

  1. C. A. Mead & D. G. Truhlar, On the determination of Born–Oppenheimer nuclear motion wave functions including complications due to conical intersections and identical nuclei, J. Chem. Phys. 70, 2284–2296 (1979)

    已发表的原始研究,把锥形交叉与核运动的相位联系起来。作者课题组的文献表另列 1983 年勘误。这里作为进一步阅读;引导路径实验的相位计算采用 Berry 的固定双态例子。

  2. M. V. Berry, Quantal phase factors accompanying adiabatic changes, Proc. R. Soc. Lond. A 392, 45–57 (1984)

    已发表的原始推导:式 (5)—(6) 区分动力学相位和几何相位,第 3 节讨论简并点。路径实验采用受控的双态模型,其约化和相位比较范围在实验页说明。

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