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磁性、无序与拓扑响应
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原子小磁铁排得整齐,为什么整块材料的磁性仍很小?
把磁矩分成子晶格
允许反向排列
测磁化率与温度响应
检验磁结构
氧化锰有一个乍看矛盾的现象:冷却时发生明显磁转变,却没有变成普通永磁体。原子磁矩未必消失了。磁矩描述原子小磁铁的方向和强弱。两组磁矩可以各自排列整齐,却朝着相反方向,最后在总体读数中抵消。Néel 的反铁磁理论,把这个可能性变成了可以计算和检验的固体物理图景。
磁强计读的是许多原子磁矩相加的结果,互相抵消也会给出很小的数。仪器读出各处贡献相加后的结果,并不逐个显示磁矩朝向。真正的问题是:哪些磁矩彼此相反,这种关系只能维持几个原子,还是能延伸到整个晶体?只量整体响应,还不足以回答空间排列。后来中子衍射之所以重要,正因为它能问出磁强计问不到的这个问题。
磁性离子的电子能携带自旋磁矩,有时还带来轨道磁矩。让这些磁矩协同排列的主要原因,是量子交换作用。不能把它简单画成许多小条形磁铁互相吸引:电子态的对称性、占据和周围化学环境,都参与决定交换能。
最简单的反铁磁模型,让相邻自旋相反时能量较低。自旋是电子自带的量子角动量,也是磁矩的重要来源。交换常数规定这份能量的大小;这种模型通常约定正的交换常数偏爱反向。真实氧化物还有经由其他原子的交换路径、远邻作用,有些方向也更容易让磁矩朝向。先确定最主要的能量偏好,就能预言冷却后应当形成哪种排列。
Néel 把合适的晶格分成两组相互穿插的位置,称为两个子晶格。在最简单的共线反铁磁体中,一组平均磁矩朝着某个方向,另一组大小相等、方向相反。总磁化相加为零,两个子晶格磁化之差却不为零。这个差刻画了交错排列的有序程度。
磁化就是单位体积的磁矩,两组子晶格可以用同样单位比较。它们的和对应整体磁测量最直接读出的量,差则追踪交替排列。这样区分以后,一些原本费解的现象就顺了:升温能破坏交错有序,却不必先产生永磁性;施加小磁场,也能让两组磁矩略微倾斜或改变大小,出现可测响应。两组磁矩在零场下相消,在外场中仍能倾斜并留下可测的总量。
来源:[1]
磁化率实验施加较小外场,测量样品被诱导出多少磁化,再追踪它随温度的变化。反铁磁体在有序温度附近,可以出现尖顶或斜率转折。高温时,把磁化率倒数对温度作图,有时近似一条 Curie—Weiss 直线,外推到负的温度截距,提示以相反取向为主的相互作用。
这些都是线索,还不是微观排列的照片。几种交换作用会共同影响拟合截距,短程关联和各向异性也会改动曲线。进入有序态后,平行于有序方向和垂直于它的响应还能不同。沿不同晶轴测量,再配合热容异常,解释会更受限制。局域分子场方法把周围复杂磁矩的作用,近似成一个有效场。转变附近的涨落需要更细致处理;这个近似已经解释了许多整体温度趋势。
Shull 和 Smart 在 1949 年比较粉末氧化锰的中子衍射:一组在室温,另一组在八十开尔文。中子既与原子核相互作用,又带有磁矩,因此也能感受磁矩的周期排列。低温图保留了核衍射峰,却新增一些很强的反射;按原先化学晶胞,它们本来不该出现。
关键在于找出新增重复周期来自哪里。新增反射不属于原有化学晶胞的那组反射,磁排列引入了额外重复周期;作者用加倍的磁性重复晶胞标记这些磁反射。相反取向的磁矩,在某些散射方向抵消,在另一些方向相长。整体磁化几乎为零的样品,仍可在衍射里留下清楚的磁性周期。这比磁化率异常多走了一步:它直接检验了空间结构。
来源:[2]
若两个相反的子晶格贡献不同,就不会完全抵消。作一个示意计数:在选定的重复单元里,两组分别贡献五个和三个 Bohr 磁子,方向相反,总体仍留下两个。这个算例说明,材料有明显永久磁矩,并不要求所有原子磁矩都朝同一方向。
Néel 用这种思路解释铁氧体:磁性离子处在不同晶体位置,贡献可以不同。温度升高时,两组磁化减小的速度也未必一样。有些亚铁磁体会经过补偿温度,两组刚好平衡,总磁矩穿过零点,但内部有序仍然存在。补偿点和磁有序完全消失的转变温度,因而不能混为一谈。这只是一个假想的五减三算例。具体铁氧体中哪些位置住着哪种离子、各组怎样随温度减弱,要由结构与温度曲线确定。
来源:[1]
一个量级比较能解释,为什么测量用的小磁场未必抹掉反铁磁有序。一百开尔文对应的热能约九毫电子伏;一个 Bohr 磁子在一特斯拉磁场中的能量,却只有约零点零六毫电子伏。这是单位换算的示意比较,不是氧化锰交换常数的实测值。
外场在这里有两种不同作用。较小的场可以探测有序结构怎样响应,即使它远不足以让所有磁矩排成平行。更强的场能否重新组织磁结构,还取决于交换、各向异性和样品几何。几组不同的交换作用和方向偏好,可能给出相近的有序温度;要预言多强磁场能翻转排列,还须知道这些微观细节。
Néel 的区分改变了理解弱磁响应的方法:总磁化接近零,不再自动等于磁性问题已经结束,反而可能提醒我们寻找隐藏的空间有序。整体磁化、热力学异常和中子衍射,分别限制这幅图景的不同部分,合起来才能把解释落到材料上。
子晶格图像把看似不同的磁体连了起来:两组等大反向,对应最简单的反铁磁;两组大小不同,便留下亚铁磁净磁矩。各组随温度减弱的速度不同,还可能让有序材料经过总磁矩为零的一点。整体磁测量追踪总和,中子衍射显露总和背后的排列,两种观察接在一起,材料内部的秩序才变得清楚。
Néel 本人的铁氧体子晶格与早期中子证据说明。
原作者档案,核对氧化锰室温与八十开尔文衍射、核反射和磁周期加倍。
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