FR38 · 连续互动课程
声子导热:从平均自由程到第二声、界面热阻与热电转换
在绝缘体和半导体里,热主要由声子携带,也就是晶格的量子化振动。傅里叶定律把声子的运动当成扩散,前提是所关心的每段距离上都有很多次碰撞。这门课讨论前提不成立时会怎样:比平均自由程还薄的膜,衰减太慢甚至翻负的热光栅,两种材料交界处的温度跳变,以及声子导热怎样限制热电发电。每个公式都算出数来,并用可以动手的模拟检验。
从一次声子飞行,到热波、界面跳变和热电
第一章用三个手册数值估算声子在硅里飞多远,第二章写出追踪这些飞行的玻尔兹曼方程。第三章精确求解两壁之间的薄膜,说明傅里叶定律在哪里给出过高的热流。第四章用两束激光画出热光栅,从衰减读出扩散率;第五章加入守恒动量的碰撞,衰减变成阻尼的热波,叫作第二声。第六章跟着声子穿过两种材料的边界,第七章给一条热电臂记能量账。最后一章读 Huberman 等人 2019 年关于石墨第二声的论文。
需要导数、指数函数和一点气体动理论。玻尔兹曼方程、热光栅的余弦条纹以及塞贝克效应和珀尔帖效应,在第一次用到时再介绍。 FR38
01 · L1
晶体里的热由谁携带,声子能飞多远
从硅的比热、声速和热导率反推声子平均自由程,约 38 nm;再用克努森数判断一段距离上的导热是扩散还是飞行。
02 · L2
声子玻尔兹曼方程:从飞行和碰撞推出傅里叶定律
在弛豫时间近似下写出声子玻尔兹曼方程,推出热导率公式和弹道极限,并算出 40 nm 硅膜里傅里叶定律为什么要得太多。
03 · L3
薄膜导热:在弹道与扩散之间
精确求解两块黑体壁之间的灰体薄膜,算出 40 nm 硅膜的热流只有傅里叶定律的 43%,并看懂壁面温度跳变和串联热阻近似。
04 · L2
瞬态热光栅:用干涉条纹测量热扩散
两束激光在样品表面画出冷热条纹,条纹衰减得多快就给出热扩散率;周期变短时衰减变慢,说明长自由程声子不再扩散。
05 · L3
正常散射与第二声:热为什么会像波一样来回振荡
区分守恒动量的正常散射和不守恒的电阻性散射,推出热的阻尼波方程,算出第二声速度、频率窗口和热光栅翻负的时刻。
06 · L3
界面热阻:热流在两种材料的交界处为什么会跳变
用声学失配和漫散射失配两个模型估算界面热导,算出硅与软膜之间约 1.4 µm 的卡皮查长度,并修正一个教科书公式。
07 · L2
热电转换的能量账:声子热导为什么决定效率
给一条热电臂记一笔能量账:导热、珀尔帖热和焦耳热各占多少,最大效率公式从哪里来,以及为什么降低声子热导能提高效率。
08 · L4
读 Huberman 等人 2019 年的石墨第二声论文
逐图读石墨第二声论文:300 K 的指数衰减、85 K 的信号翻负、温度窗口和第一性原理模拟,复算速度和极小值时刻,并列出读这类论文的清单。
沿途的实验
三个实验运行的都是模型,不是测量数据。薄膜实验在两块黑体壁之间求解灰体玻尔兹曼方程,并与独立的积分方程解和声子包蒙特卡罗核对。热光栅实验让带正常散射和电阻性散射的灰体声子分布随时间演化,并与另一条拉普拉斯域的解核对。界面实验把声子包射向边界,统计穿过的比例,与声学失配和漫散射失配公式比较。每个实验都把检验结果放在模型输出旁边,都不能代替真实样品的测量。
来源与复算范围
- Ioffe Institute, NSM Archive: Thermal properties of Silicon (Si) and Mechanical properties, elastic constants, lattice vibrations of Silicon (Si)
两页都通读过(力学页在同一目录的 mechanic.html)。用到的 300 K 数值:比热 0.7 J/(g K)、热导率 1.3 W/(cm K)、热扩散率 0.8 cm²/s、密度 2.329 g/cm³,以及沿 [100] 方向的声速 8.43 km/s(纵波)和 5.84 km/s(横波)。课程把两个声速合成一个德拜平均声速,这一步是我们自己做的,不是页面给出的数值。
- A. A. Maznev, J. A. Johnson and K. A. Nelson, Onset of nondiffusive phonon transport in transient thermal grating decay, Physical Review B 84, 195206 (2011), arXiv:1108.3770v2
通读全文(arXiv 第 2 版)。引言部分:动理学理论给出的几十纳米平均自由程、把灰体近似称为过度简化、理论上常用的两块黑体壁之间的平板、由泵浦光交叉角决定的光栅周期,以及硅在 1 到 10 µm 周期下约 0.3 到 30 ns 的光栅衰减时间。摘要指出,硅的有效热导率在周期大到 10 µm 时仍有明显下降。课程没有引用这篇论文的公式编号。
- S. Lee, D. Broido, K. Esfarjani and G. Chen, Hydrodynamic phonon transport in suspended graphene, Nature Communications 6, 6290 (2015), doi:10.1038/ncomms7290
读过正文和方法部分,没有打开补充材料。这里用到:正常散射守恒晶体动量,倒逆散射等电阻性过程不守恒;第二声需要一个介于电阻性散射率和正常散射率之间的频率窗口;三维德拜固体中第二声速度约为声速除以根号三;以及预测的石墨烯第二声速度约 2000 到 3000 m/s。课程没有引用这篇论文的公式编号。
- S. Huberman, R. A. Duncan, K. Chen, B. Song, V. Chiloyan, Z. Ding, A. A. Maznev, G. Chen and K. A. Nelson, Observation of second sound in graphite at temperatures above 100 K, Science (2019), doi:10.1126/science.aav3548, arXiv:1901.09160v1
据 arXiv 第 1 版通读全文,包括补充材料。这里用到:515 nm 泵浦、532 nm 探测光外差检测的瞬态光栅装置;扩散时间常数等于周期平方除以四倍 π 平方再除以扩散率;300 K 下 37.5 µm 周期测得 11 cm²/s,以及短周期时比扩散更慢的衰减(图 1);85 K 时信号翻负和由第一个极小值得到的约 3200 m/s 速度(图 2);104 K 和 125 K 仍有振荡、150 K 和 50 K 时消失(图 3);预测的 50 到 250 K 窗口(图 4);第一性原理给出的 3650 m/s;以及补充材料中 7.5 µm 曲线在约 1.2 ns 处的极小值和振荡期间约 0.2 K 的光栅振幅。没有把《科学》正式发表版与 arXiv 第 1 版逐行对照。
- Wikipedia, Interfacial thermal resistance, revision 1325816272 (5 December 2025)
通读这一修订版。这里用到:温度跳变的定义、声学失配和漫散射失配两个模型及其假设、细致平衡、“声学模型通常给出热阻上限、漫散射模型给出下限”的说法,以及大多数声子主导界面 80 到 300 MW/(m² K) 的热导范围。维基百科是二手来源,课程只用它的定义和典型范围。
- Q. Song and G. Chen, Evaluation of diffuse mismatch model for phonon scattering at disordered interfaces, Physical Review B 104, 085310 (2021), arXiv:2106.04745v2
部分阅读:摘要、引言,以及理论部分开头讲漫散射失配模型假设与细致平衡的小节。这里用到:该模型假定声子在漫散射后忘记来处;论文发现单个无序界面并不能抹掉这种记忆,因此模型的适用范围有限。原子尺度格林函数的结果和后面各节没有读,也没有引用。
- H. S. Kim, W. Liu, G. Chen, C.-W. Chu and Z. Ren, Relationship between thermoelectric figure of merit and energy conversion efficiency, PNAS 112(27), 8205 (2015), doi:10.1073/pnas.1510231112
在 PubMed Central 读过正文;推导所在的 SI 附录没有打开。这里用到:恒定物性模型给出的常用最大效率公式,即卡诺效率乘以一个取决于平均温度下优值的因子;吸热量等于导热加珀尔帖热再减去一半焦耳热;负载比及其最优值;以及常用公式把 SnSe 在热端 700 °C 时的效率高估两倍以上,原因是它的物性随温度变化很大。没有引用公式编号。
- Wikipedia, Thermoelectric materials, revision 1375991214 (21 September 2026)
部分阅读:导言,以及优值、器件效率和功率因子几节。这里用到:zT 等于电导率乘塞贝克系数平方再乘温度、除以热导率;最大效率公式以卡诺效率为第一个因子,只在物性不随温度变化时严格成立;商用热电制冷器的性能系数为 0.3 到 0.6。材料各节没有读。维基百科是二手来源。