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Sandbox Physics
从气体追问原子

热 · 偶然 · 集体行为

多出来的一点重量,让氩露了面

称氮气的重量,怎么会找到空气中的另一种气体?

同样叫氮气,重量却对不上

十九世纪九十年代初,Rayleigh 正认真地给气体称重。一个小麻烦反复出现:从空气里留下的氮气,总比从化合物制出的氮气重一点,差别大约半个百分点。后来他和化学家 William Ramsay 发现,多出来的重量来自另一种气体,氩。空气里藏着一个尚未认出的成员。

称气体看似简单,把玻璃球抽空,装入气体,再称一次就行。可气体的温度高一点、压强低一点,同一只球里装下的质量就会变;称量时,周围空气还会给玻璃球向上的浮力。Rayleigh 在天平另一端放上一只外部体积相近、始终密闭的球,让空气密度变化尽量同时影响两端。先把这些日常扰动压下去,那一点差别才看得清。

来源:[2][1]

换一种制法,差别反而变大了

一路从普通空气出发,除去氧气,留下当时所谓的氮气;另一路用氨等化合物提供氮。早先某种制法混用了这两种来源,差别还不显眼。Rayleigh 索性让收集到的氮全部来自化合物,重量差立刻变大。

他在 1895 年的报告中列出,同一只球在实验规定条件下,空气来源的氮气平均重约 2.3102 克,化学制备的氮气约 2.2990 克,相差约十一毫克。玻璃球本身重得多,可这十一毫克每次都朝同一个方向偏,值得追下去。

化学制备时会不会混进一点很轻的氢?他换了几种反应来试。会不会有部分氮分子拆开,气体才显得轻?他把气体放上几个月,再恢复原来的温度和压强装球称量,密度依然如此。原因逐渐指向另一边:空气里那份“氮气”,可能混着较重的东西。

来源:[1]

氮气除尽后,还有一点不肯走

Rayleigh 翻出 Cavendish 在 1785 年做过的实验。电火花能让氮和氧化合,生成的氮氧化物再被碱液吸收。氮气越耗越少,原先混在里面、不参加这种反应的气体便慢慢浓缩。

Ramsay 走另一条路:让氮气经过灼热的镁,氮被镁吸收,也会剩下一小团气体。两个办法得到同样的重气体,而且它很难与别的物质化合。若只是某一路装置漏进来的杂质,换一种完全不同的除氮方法,就很难仍有同样的结果。

把剩余气体放在放电管里,它还会发出独特的亮线。光谱为认出它添了一条线索。先称出异常,再把气体分离出来,最后比较性质,氩才逐渐有了清楚的身份。

来源:[2][3]

一点重气体,解释了多出的重量

氩在空气中只占大约百分之一,却比氮气密得多。给氮气混进这一点较重的气体,平均密度就足以抬高原先看到的那一点。分离出来的实物,终于解释了天平上最初的异常。

少量也意味着难收集。想得到一小瓶氩,先要耗掉远多于它的氮气。原本只在平均值中露头的差别,就这样被一点点浓缩成可以单独检查的样品。

来源:[1][2]

一个发现,通向两项诺奖

两人在 1894 年宣布发现氩,随后发表更完整的研究。1904 年,Rayleigh 因气体密度研究及氩的发现获得物理学奖;Ramsay 因发现惰性气体元素并确定它们在周期表中的位置,获得化学奖。奖项分属两个领域,实验中的工作始终紧密相连。

装气体的瓶子可以贴着同一个名字,里面却未必完全一样。半个百分点的差别一旦能稳定重现,“这瓶气体究竟怎么来的”就成了值得认真追问的问题。那份多出来的重量,一直来自我们每天呼吸的空气。

来源:[4][5]

来源与阅读说明

  1. Rayleigh, Argon, Royal Institution Proceedings 14, 524–538 (1895)

    读同一玻璃球的质量表、化学氮的检验,以及两种除氮方法。

  2. Rayleigh, The Density of Gases in the Air and the Discovery of Argon (Nobel lecture, 1904)

    先看配重玻璃球怎样减少浮力影响,再追踪密度异常如何通向氩的分离。

  3. Rayleigh, The Physical Properties of Argon, Nature 52, 293 (1895)

    比较氩的制备方法与确认其性质的物理检验。

  4. The Nobel Prize in Physics 1904

    用授奖理由确认 Rayleigh 的获奖范围与年份。

  5. The Nobel Prize in Chemistry 1904

    把 Ramsay 的化学奖授奖理由与 Rayleigh 的物理奖理由对照。

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